|
总氮是水质检测的重要指标，但测量过程复杂，容易出错。各测定方法的水样预处理、消解和测定方法各有异同，各有优劣。目前国内主流的总氮检测方法仍为碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法，但该方法对水样的预处理时间较长，对实验过程中所用的水和玻璃器皿的洁净度要求也比较高。它有各种局限性，不能满足水体监测工作者的需要。 一、水样预处理方法比较 地表水的总氮测定过程中，采样时一般需要将所采集的水样放在聚乙烯瓶中并加入浓硫酸作为固定剂，调节pH值至1～2，放入冰箱4℃冷藏保存。 碱性过硫酸钾紫外分光光度法需在测定前将水样的pH值调节至5～9；若水样中含有Fe3+，Cr+VI等共存离子时，加盐酸羟胺消除干扰；对于浊度较高的水样，可以在消解后通过离心的方式消除固体颗粒物对总氮含量测定的干扰。碱性过硫酸钾离子色谱法需在取样后于水样中加入适量Ba(OH)2粉使水中的SO42-离子成为沉淀状态，再用0.45μm微孔滤膜过滤，过滤后的水样用清洁的玻璃瓶保存于4℃的冰箱内。 高温催化氧化法需在测定前加入酸使水样酸化；若水样中含有大颗粒悬浮物，可以通过20min超声粉碎后在进行测定；若水样中卤素含量较高，需将水样进行稀释后测定以免对仪器造成损害。 二、消解方法比较 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法和碱性过硫酸钾离子色谱法需要用到用高压灭菌锅，在120～124℃以及碱性条件下对水样进行消解，在消解过程中，过硫酸钾会将待测水样中的含氮化合物氧化成硝酸盐。另外也可以用COD消解仪、微波炉和电热恒温干燥箱来代替高压灭菌锅对水样进行简单消解。 紫外在线消解－气相分子吸收光谱法测定总氮时，水样经过紫外线在线消解后，含氮化合物被转化成硝酸盐，三氯化钛将NO3-还原为NO气体，NO气体用来作为总氮含量的表征。 高温催化氧化法则采用高温燃烧管或高温燃烧反应炉对水样进行消解，在850℃的高温、高纯氧气、催化剂共同作用下，样品中的含氮化合物转化为NO气体。连续流动分析法测定总氮时，碱性介质中的样品在107～110℃、紫外线照射条件下被过硫酸钾氧化为NO3-。 臭氧紫外联合—分光光度法测定总氮的过程中，臭氧在紫外光的照射下所产生的游离氧自由基与水反应生成的羟基自由基对有机物具有较强的氧化能力，可以使水样中的含氮有机物被氧化成NO3-。 三、检测方法比较 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法使用石英比色皿，采用紫外分光光度计分别测量220nm和275nm波长处的吸光度值A220和A275，总氮浓度值与吸光度值(A220—A275)成正比。 碱性过硫酸钾离子色谱法采用离子色谱仪检测消解后的水样中NO3-的含量，使用4.5mmol/L的Na2CO3和0.8mmol/L的NaHCO3混合溶液作为淋洗液，淋洗液流量为1.0mL/min；设置抑制器的抑制电流为25mA；每次进样量为25μL。 高温催化氧化法将消解后所得NO气体通入电化学检测器，在检测器其内部电极表面会发生电极反应，NO气体的量则会以电流大小的形式表征出来，从而推算水样中的总氮浓度。 连续流动分析法测定总氮时，首先将硝酸盐经过镉柱被还原为亚硝酸盐，在酸性介质中，NO2-与磺胺重氮化后与盐酸萘乙二胺偶联生成紫红色化合物，在540nm波长处测量吸光度，从而得到样品的总氮浓度。 臭氧紫外联合－分光光度法采用三氯化钛将NO3-还原为NO气体，通过气相分子吸收光谱仪来检测NO气体的浓度，从而得到总氮的浓度。
|
